今天给各位分享环保型塑料增塑剂——醇酸酯类的知识,其中也会对环保型塑料增塑剂——醇酸酯类进行解释,如果能碰巧解决你现在面临的问题,别忘了关注本站,现在开始吧!

本文导读目录:

1、环保型塑料增塑剂——醇酸酯类

2、环保型助剂将成未来主流?一文看懂国内增塑剂行业市场(附25家增塑剂生产企业介绍)

3、增塑剂产业环保化创新迫在眉睫

  01   柠檬酸三丁酯定义   柠檬酸三丁酯(TBC)是一种良好的环保塑料增塑剂。它已经通过美国FDA认证,可作为一种无毒、低毒或生物降解性好的新型橡塑助剂取代传统的邻苯二甲酸酯类增塑。柠檬酸三丁酯一般是以柠檬酸与正丁醇为原料,在催化剂的作用下合成的。   02   柠檬酸三丁酯生产工艺   传统的生产工艺以浓硫酸为催化剂,该法副反应多,产品纯度不高,设备腐蚀严重。鉴于浓硫酸催化酯化的各种弊端,新型催化剂的研究成为柠檬酸三丁酯合成技术的焦点。   03   应用于柠檬酸三丁酯的催化剂   应用于柠檬酸三丁酯的催化剂主要有对甲苯磺酸、无机盐、杂多酸以及固体超强酸等。   04   研究现状   王百军等采用活性炭固载对甲苯磺酸催化合成了环保增塑剂柠檬酸三丁酯。考察了酸醇比、催化剂用量、反应时间、反应温度等工艺条件的变化对柠檬酸三丁酯合成的影响。得到制备柠檬酸三丁酯最佳工艺条件:酸醇比为1∶4.0,催化剂质量浓度为2.2%,催化剂负载量为21.0%,反应温度为120℃,反应时间3.0 h。在以上条件下,酯化率可达到98.3%   李耀仓等以柠檬酸和正丁醇为原料,一水合硫酸氢钠为催化剂合成了柠檬酸三丁酯。通过实验确定了最佳反应条件:0.1 mol柠檬酸,醇酸物质的量之比为4.8∶1,一水合硫酸氢钠是合成柠檬酸三丁酯的优良催化剂,其用量4.5 g,反应时间2.5 h,反应温度110~120℃,酯化率达到88.1%,产品为微黄色透明油状液体,折光率为1.4431,沸点为225℃,并用红外对产品进行鉴定。通过柠檬酸三丁酯和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑聚氯乙烯(PVC)进行对比研究结果表明,当TBC与PVC的质量比为25∶100时,柠檬酸三丁酯增塑PVC材料的拉伸强度、断裂伸长率及低温性能与DOP增塑PVC材料性能相当。   隆金桥等微波固相法合成了MCM-41固定氯化铝固体酸催化剂,并在聚四氟乙烯罐内微波催化合成柠檬酸三丁酯,考察了诸因素对酯化率的影响。结果表明,微波固相法制备的催化剂对设备不腐蚀,环境污染少,能重复使用等优点。在醇酸物质的量之比为4∶1,催化剂用量为0.5 g,微波功率为700 W,反应时间为10 min的条件下,酯化率可达到93.4%。   《工程塑料应用》   我也要投稿   1   登录唯一的投稿网址http://www.epa1973.net/   *本刊不向作者收取注册费、审稿费,本网址为杂志社官方地址,杂志社未委托任何机构或个人从事征稿和组稿业务!谨防假冒网站!   2   点击“作者投稿”or“网上投稿”   3   按照页面指示填写文章信息等   *请保证填写的邮箱与手机号准确,以免错过通知。   4   可参考往期文章格式,欢迎引用   《工程塑料应用》(月刊)是中文核心期刊,主要报道国内外工程用树脂、塑料及其复合材料、功能材料等的合成、改性、加工、应用、测试、模具、设备等方面的科研成果及技术改进经验;栏目包括材料与应用、加工、机械与模具、测试与老化、填料与助剂、综述等。   编辑部电话:   0531-85878223,85878148,85878057  正文字数:6020字 预计阅读时间12分钟   增塑剂是一类重要的化工助剂,可以增加材料分子的可塑性,使其柔韧性增强,容易加工。进而降低生产成本,提高生产效益。   特别是在聚氯乙烯塑料(PVC)制品中,需要大量添加邻苯二甲酸酯,其含量有时可达产品的50%。作为助剂普遍应用于制品、混凝土、泥灰、水泥、石膏、化妆品及清洗剂等材料中。   ● 增塑剂主要品种及消费占比●   增塑剂消费占比   增塑剂中消费量最大的品种是邻苯二甲酸酯类,占比为88%左右。   塑料增塑剂与PVC市场紧密相关,PVC是塑料增塑剂是最大的下游,占全球增塑剂总用量的95%。   ● 我国增塑剂市场规模●   我国主要增塑剂企业产能   从产能来看,截止到2020年,我国增塑剂的产能约为351万吨,2020年增塑剂的消费量约为200万吨左右,按照消费量10%的年均增速来运算,估量2021年增塑剂的消费量约为220万吨邻近。对比于现有的产能,增塑剂的产能远远大于需求。   从产业集中度来看,联成化学和山东齐鲁增塑剂是我国比较大的两家企业,在市场上具有比较大的话语权。新增产能主要来源于中小企业的产能扩张,然而环保型增塑剂的产能扩张相对较少。   ● 增塑剂下游产品市场●   从增塑剂下游需求来看,增塑剂的下游要紧有薄膜〔35%〕、革制品〔18%〕、塑料鞋〔18%〕等。   下游需求一:薄膜   薄膜是增塑剂最大的下游,2020年薄膜的产量同比增速是5.58%,产量增速处于下行时期。   下游需求二:日用塑料制品   塑料鞋是增塑剂的第二大下游,2020年的日用塑料制品产量的同比增速是-29.03%,下滑的速度远远大于塑料制品的行业增速〔6.11%〕。   下游需求三:人造革和合成革   人造革和合成革是增塑剂的第三大下游,2020年产量的同比增速是11.9%。   ● 增塑剂市场展望●   欧盟以及美国环保法律法规的阻碍,以后环保型增塑剂的需求量将不断增大,然而短期来看,邻苯邻苯二甲酸酯类增塑剂仍旧是主流产品。   从2003年开始,欧盟以及美国等国家开始限制邻苯二甲酸类产品的使用,限制使用的领域要紧集中儿童玩具、医疗用品、食品接触材料以及化妆品等。随着邻苯二甲酸酯类增塑剂限制范畴的扩大,环保型增塑剂的需求量将不断增大。目前环保型增塑剂类的产品要紧有柠檬酸酯类和环氧大豆油等,然而产量都比较小。   长期来看,助剂企业假如想参与国际竞争,产品的环保性必定是以后塑料助剂的进展趋势。   下面介绍几家增塑剂生产企业,排名不分先后   ● 国外部分企业●   1. 埃克森美孚化   埃克森美孚化工是世界最大的化工公司之一,是全球主要的增塑剂生产商之一。埃克森美孚工厂生产乙烯、丙烯、丁二烯 (BD)、PE、聚丙烯 (PP)、邻苯二甲酸酐 (PA)、增塑剂、苯、甲苯、异丙醇 (IPA)、基础油和各种其他化学品。   埃克森美孚提供业内丰富的高分子量 (HMW) 增塑剂。佳发™牌高分子量增塑剂提供优异的特性平衡,具有出色的性能和耐久性。   2. 巴斯夫   巴斯夫在全球拥有超过110,000名员工,为几乎所有国家、所有行业的客户成功作出贡献。产品分属六大业务领域:化学品、材料、工业解决方案、表面处理技术、营养与护理、农业解决方案。   巴斯夫的 Hexamoll® DINCH 是专为人体接触应用而开发的非邻苯二甲酸酯增塑剂。2002 年推出于市场,得到了全球众多权威机构的核准与认证。在玩具及医疗器械等敏感应用领域方面,它被用来取代传统的邻苯二甲酸酯。   3. 赢创   赢创是一家全球领先的特种化工企业。业务遍及全球100多个国家和地区。   赢创还计划推出基于原料INA的新型增塑剂产品,具有低温柔韧性和抗紫外线性,赋予终端产品耐候性和耐久性。以加强增塑剂的全球业务,ELATUR DINCD粘度低、易于加工,特别是用于柔性PVC产品,如电缆、地板和屋顶膜,新产品将在德国马尔工厂生产。   4. 韩国爱敬   爱敬化学以世界最强的生产能力及技术能力为基础,拥有通用型增塑剂、功能性增塑剂及环保增塑剂等多种产品。   爱敬(宁波)化工有限公司是跨国公司韩国爱敬集团下属外资企业,专业从事有机化工增塑剂产品的生产和经营。   系列增塑剂年产规模15万吨,为国内行业前三强之一,公司专业生产“爱敬AEKYUNG”牌增塑剂系列产品。主要产品有:邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、偏苯三酸三辛酯(TOTM)、己二酸二辛酯(DOA )、癸二酸二辛酯(DOS)等。产品广泛应用于聚氯乙烯塑料制品的加工,如电缆料、薄膜、软塑制品、模塑品和人造革等,并可根据用户需要开发生产各类特种增塑剂产品,和医用级DOP。   5. 韩华化学   韩华化学成立于1965年,是具备从PE(聚乙烯)到PVC(聚氯乙烯)、CA(氯气、烧碱)全套生产体系的综合性化工企业。作为在韩国石油化工领域占据着领先地位的韩华集团化学部门核心下属企业,韩华化学在韩国最早开始生产PVC、CA、LDPE(线型低密度聚乙烯)等产品,引领了韩国化学产业的发展。   韩华思路信化学部门最近表示,将不含邻苯二甲酸酯的增塑剂——Eco-DEHCH的生产量增加至目前的四倍以上,在位于韩国东南部的蔚山石化园区,每年生产6.5吨。Eco-DEHCH是DOTP增塑剂加氢而制成的,从其化学结构中去掉了邻苯二甲酸诱导物质。这种加氢混合技术也被称为氢化技术,在业内只有少数领先企业拥有。   6. 朗盛   朗盛集团是一家德国特殊化学品集团,总部及主要业务运营位于科隆。2004年,拜耳集团进行战略重整分拆,将其化学品业务和部分聚合物业务进行了剥离,朗盛随之诞生。公司的产品主要集中在特殊化学品、基础化学品、精细化学品、橡胶和塑料等领域。   主要产品:着色剂;阻燃剂;改性剂;增塑剂等。   7. LG化学   LG化学成立于1947年,总部位于韩国首尔。LG化学是LG集团子公司,事业涵盖石油化学、尖端材料和生命科学三大领域。作为全球十大化工企业,LG化学始终秉承“为环境和社会提供创新的、可持续的解决方案”,致力于将科学与生活相连,创造美好未来,并始终坚持以创新材料和解决方案携手客户共同成长。LG提供聚烯烃石化产品:冲击改性剂;增塑剂、聚丙烯双酚A、合成橡胶等等。   8. 艾迪科   株式会社艾迪科(原:旭電化工業株式会社)创立于1917年,是以化工产品和食品添加剂为核心的综合性制造公司。总部设在东京,其生产,研发,销售,服务机构已遍布全球。ADEKA产品已被广泛应用于塑胶,IT,汽车,机电产业等多种领域。   在中国大陆投资设立了艾迪科精细化工(上海)有限公司,艾迪科精细化工(常熟)有限公司等数个生产基地,并以艾迪科(上海)贸易有限公司为据点,销售推广ADEKA产品,提供一流的技术支持及良好的售后服务。主要产品:抗氧化剂,成核剂,无卤,紫外线吸收剂,光稳定剂,PVC及增塑剂;导电炭黑;加工助剂;润滑剂和爽滑剂等。   ● 国内部分企业●   9. 联成化科   联成化科为联华神通集团 MiTAC-Synnex Group 旗下化学领域的主要代表公司,成立于不1976年。联华神通集团在全球有数家上市公司,横跨产业含民生、电子化学、信息、营销通路、系统集成与移动服务等。   联成化科在华南、华东都有布局增塑剂生产工厂,主营苯酐、富马酸、增塑剂、聚酯多元醇等产品。全球最大的苯酐及增塑剂制造商联成化科旗下工厂珠海联成化学工业有限公司去年销售相关产品39万吨,总产值33亿元。   10. 南亚塑胶   南亚塑胶工业股份有限公司简称南亚、南亚塑胶,是台湾一家塑胶公司,1958年创立,隶属于台塑关系企业旗下。南亚塑胶的产品主要以塑胶产品、石化产品、电子材料及聚酯纤维产品为主。   南亚塑胶公司在麦寮工业园区投资生产的各项化工产品,主要包括乙二醇(EG) 、丙二酚(BPA)、丁二醇(1,4BG)、增塑剂(DEHP(DOP)、DINP、DOTP、TOTM、DIDP、DPHP、DINA、DOA、DHIN、DHEH、DBP、911P)、苯酐(PA) 、辛醇(2EH)、壬醇(INA)、马来酐(MA)及环氧树脂(EPOXY)。   11. 蓝帆化工   蓝帆集团股份有限公司是一家集化工生产、塑料加工、国际贸易、科研开发为一体的企业集团。提团有“蓝帆化工”、“蓝帆医疗”两大板块。   蓝帆化工拥有工业增塑剂生产能力50万吨/年,丁辛醇生产能力15万吨/年,苯酐生产能力10万吨/年,主要产品有四大系列二十几个品种。自行开发的环保型增塑剂新产品,达到欧盟REACH法规检测标准,广泛应用于食品包装、儿童玩具、医用材料等出口产品的加工;产销规模大、产品品种全。   12. 嘉澳环保(603822)   嘉澳环保成立于2003年,主要从事环保增塑剂及稳定剂、生物质能源的研发、生产和销售。是国内环保型植物油脂基增塑剂规模最大、品种最齐全的环保增塑剂生产企业。截至目前,公司各类已投产的环保增塑剂产能20.6万吨/年,其中环氧类增塑剂产能11.5万吨。   目前已经形成了以环氧类、石化类、多功能复合类三大系列为主的环保型增塑剂产品体系,以及辅助的环保型钙锌、钡锌稳定剂系列产品。产品广泛应用于航天、汽车内饰、儿童玩具、食品包装、建材、管材、塑料薄膜、家装材料等与人们生活息息相关的塑料制品领域。   13. 天津澳佳永利   天津渤化澳佳永利化工有限责任公司是由澳大利亚澳佳投资控股有限公司与被誉为中国化学工业摇篮的大型国有企业天津渤化永利化工股份有限公司(原天津碱厂)共同出资组建。公司成立于2008年,现已形成了以液体化学品仓储、增塑剂生产、化工品贸易三大板块为核心的综合性化工企业。   增塑剂产品多元化发展,由单一的邻苯二甲酸二辛脂(DOP)逐步向以DOP为主,DOTP、DINP等多种新型环保增塑剂共同发展的生产方向转变,装置运行能效良好,产品产量逐年递增。   14. 润泰化学   润泰新材料股份有限公司是全球著名的成膜新材料生产厂家之一,是国内专业“智”造环保型水性新材料(成膜助剂、溶剂、增塑剂)等产品的高新技术企业。旗下两家子公司:润泰化学(泰兴)有限公司、润泰化学工业有限公司(阿联酋)。   润泰化学(泰兴)有限公司主要从事水性涂料助剂系列、增塑剂系列、水性丙烯酸乳液粘合剂等涂料相关精细化工产品制造。旗下产品有成膜助剂、环保溶剂、环保增塑剂等,广泛应用于涂料、塑料等领域,产品远销全球100多个国家和地区。   15. 浙江伟博化工   浙江伟博化工科技有限公司成立于2007年,是一家化工制造、贸易一体化企业,主要从事增塑剂的生产。经营范围包括生产和销售邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸酐5万吨、富马酸(MAC);增塑剂的制造、加工;邻苯二甲酸二辛脂(DOP)的批发、进出口。目前公司具有年产15万吨高性能增塑剂(3套5万吨/年增塑剂(DOP、DINP)生产装置)和年产5万吨苯酐(中间产品)生产能力。   16. 河南庆安化工高科技股份有限公司   河南庆安化工高科技股份有限公司1998年入驻河南省郑州市新郑新港产业集聚区,是一家专业从事化工新材料研发、生产、销售的科技型股份制企业,拥有年产14万吨综合化工生产能力和20000立方液体化工储存能力,主要产品有:增塑剂(DBP/DOP/DOTP等)、苯酐等。   17. 广州威联达   广州市威联达增塑剂有限公司成立于2003年,是华南地区生产的邻苯类增塑剂的主要供应商。长期为中国华南地区的客户提供邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)。工厂的产能为5万吨/年。   威联达提供的增塑剂主要应用于软性PVC行业。在PVC人造革、PVC压延薄膜、PVC鞋材、手套、医用输液管、电线电缆、PVC软管、PVC铝塑管、PVC发泡防滑垫、汽车地盘装甲、PVC软管、PVC蕾丝、餐垫、灯饰材料、PVC异型材、电器面板材料、地板胶、人造纤维(假发)、地板革、涂料、油墨、封边条、软标签标贴、和丝网印刷等行业都被广泛应用。   18. 河南九泓   开封市九泓化工有限公司是专业从事增塑剂、苯酐等相关产品的研究开发,经过多年发展,逐步形成了以PTA、苯酐、工业萘、正丁醇、辛醇为源头,增塑剂、苯酐为核心的产业链。目前该公司主要生产苯酐和增塑剂系列产品,具有总生产能力60万吨/年,产品销售已覆盖全国各地,并销往亚、非、欧、美、澳多个国家和地区,营业收入达到15亿元。   19. 苏州安利   苏州安利化工有限公司成立于1991年,位于江苏省苏州市, 是一家以从事化学原料和化学制品制造业为主的企业。苏州安利化工是专业生产增塑剂(DOP)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、聚氯乙烯加工助剂丙烯酸(ACR)的化工生产企业。   公司主要生产装置有10万吨/年邻苯二甲酸二辛酯(DOP)装置,1.2万吨/年甲基丙烯酸甲酯(MMA)装置及5000吨/年聚氯乙烯加工助剂丙烯酸树脂(ACR)装置。   20. 东莞市领创环保材料科技有限公司   东莞市领创环保材料科技有限公司创立于2008年,位于广东省东莞市长安镇新民环保工业园内,是一家集科研、开发、生产销售于一体的科技型增塑剂企业,总占地面积5万多平方米,已发展成为华南地区从事生产销售环保型增塑剂品种相对齐全的生产企业。主要生产环氧大豆油(ESO)、乙酰三丁酯(ATBC/TBC)等相关产品。   21. 昆山合峰化工有限公司   昆山合峰化工有限公司,成立于1992年。公司自创立至今,一直专业从事各类增塑剂的生产、销售工作。   公司采用世界先进工艺流程生产邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP)、增塑剂HO4、增塑剂HF1012、增塑剂HF510、增塑剂DOS-1、增塑剂DOS-2、对苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOTP)、偏苯三甲酸810酯(TM810)等各类高品质增塑剂。   22. 香枫新材料(839802)   安徽香枫新材料股份有限公司专注于环保增塑剂的生产、销售,成立以来重视新产品、新技术、新工艺的研发工作,通过自 主研发和产学研合作不断形成新产品,持续保持产品性能在行业的领先性。   公司应用新一代 DCS 智能化控制制造技术,进行连续法生产 10 万吨/年绿色环保增塑剂对苯二甲酸 二辛酯(DOTP)的工艺技术开发,改变国内间歇法生产 DOTP 工艺的低端化现状。   巢湖香枫塑胶助剂有限公司   巢湖香枫塑胶助剂有限公司成立于2000年,是一家集塑胶助剂研发、生产、经营于一体的高新技术企业。主营业务领域为化工新材料行业,主要生产环保型特种增塑剂、新型PVC热稳定剂等系列塑胶助剂,符合国家产业政策,产品广泛应用于PVC薄膜、户 外用水管、食品包装膜、儿童玩具、医用手套、电线电缆料、人造革、汽车内饰、鞋底胶粒等塑料制品,其作用是确保PVC制品加工过程的热稳定性以及使 用过程提供的卫生、耐寒、耐高温等综合性能。目前生产能 力达5万吨/年,是国内较具知名度的塑胶助剂生产基地。   23. 新锦龙生物基材料有限公司   新锦龙生物基材料(湖北)有限公司是集研发、生产、销售、服务于一体的高新科技企业。公司主营业务:生产销售,环氧大豆油、环氧脂肪酸甲酯、环氧棉籽油和环保增塑剂。目前已经成为一家专门从事塑料助剂研发、生产的大型企业。   其产品的开发成功,技术达到国内领先水平,大大提高了我国绿色、环境友好型增塑剂的大规模应用范围,突破了美国、欧盟等PVC制设立的绿色壁垒,荣获国家颁发10个先进工艺技术和设备技术专利证书。   24. 山东科兴化工有限责任公司   山东科兴化工有限责任公司成立于2006年,是一家集环保增塑剂、塑料橡胶阻燃剂、塑料及塑料添加剂产品的研发、生产、销售于一体的大型生产型企业。公司目前主要产品:增塑剂:PVB增塑剂3G8 3GO、环保增塑剂-18等。   25. 江苏雷蒙新材料有限公司   江苏雷蒙新材料有限公司创建于2003年,是国家高新技术企业、江苏省民营科技企业。主要从事柠檬酸酯类、醋酸酯类、植物油基环保增塑剂的研发、生产和销售,是一家按照国际标准组织生产环保增塑剂的企业。公司年产柠檬酸酯系列产品64000吨/年,三乙酸甘油酯产品38000吨/年,DOTP产品18000吨/年,并具有自营进出口权。   公司长期与江南大学、南京工业大学、常州大学等高校合作,成立了“江苏省新型环保增塑剂工程技术研究中心”、“江苏省新型环保增塑剂催化工程实验室”。拥有发明专利8件, 实用新型专利25件,高新技术产品2项,国家重点新产品1项。   找塑料原料,就上第八元素www.otimes.com   POE产品详询:   黄小姐:18207680383   王先生:15956936957   PP、ABS、PS、AS、PE、POE、PC、PA、POM、PMMA等十余个品种,LG甬兴、镇江奇美、扬巴、中石油、中石化等各大石化厂家的百余种优势资源,供您选择~   来电详询:0755-83227395   — 转发分享♥让更多朋友加入我们 —   声明:本文内容由第八元素塑料版整理发布,个人观点仅供参考,转载请联系授权并注明出处。如有任何问题请先与我们联系(0755-83227395),我们将在第一时间处理。   同行们都在看  来源:雪球App,作者: 用户1996915616,(https://xueqiu.com/1996915616/114306592)   一、我国增塑剂市场面临环保压力   增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一。近年来,我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。随着世界各国环保意识的提高,医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂DOP等提出了更高的纯度及卫生要求,但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生、低毒性等都难于满足环保的要求。   欧盟和俄罗斯先后从中国进口的塑料玩具中发现原产于中国一些塑料玩具中发现含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP,或叫DOP)。   长期以来增塑剂主要以邻苯类产品为主,但随着DOP在食品、医药工业上的应用越来越广泛,人们对它的毒性也越来越重视。有人发现,当人们输入在聚氯乙烯塑料袋内贮存的血液后,在人体内,特别在肺部内发现有DOP产品存在。   1982年权威的美国国家癌症研究所对DOP的致癌性进行了生物鉴定,’其结论是:DOP是大鼠和小鼠的致癌物,能使啮类动物的肝脏致癌。于是,关于DOP的毒I生引起了全球的注意。尽管是否会使人致癌的说法到目前仍争论不休,但由于其存在潜在的致癌嫌疑,各国都采取了相应的措施。   美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果,已经停止了6种新的邻苯二甲酸酯类工业的生产,DOP只限于在高水含量的食品包装使用,肉类包装必须使用其它无毒增塑剂产品来替代;瑞士政府已决定在儿童玩具中禁止使用DOP:德国在与人体卫生、食品相关的所有塑料制品中禁止加入DOP:日本在医疗器械相关产品中禁止加入DOP,仅限于在工业塑料制品中应用。   根据欧美日韩等国的研究结果和颁布的标准,DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如欧洲食品安全机构EFSA规定,在人体内DEHA浓度达0.3毫克/千克以上被认为是不安全的,而DEHP的浓度达到0.05毫克/千克以上就被认为是不安全的。DOA、DOP日前均为在国内聚氯乙烯食品保鲜膜广泛应用的增塑剂品种。特别DOP是用量最大的增塑剂品种,而且人量用于食品包装产品中。   我国PVC保鲜膜中允许使用的十个主增塑剂中,第一个是己二酸二辛酸(即DEHA,简称DOA),后面的三个为邻苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP,它们的毒性都相对人于DEHA,由于DOA生产成本较高,所以国内PVC保鲜膜的生产企业绝大部分用DOP、DBP为主增塑剂,这样生产出来的保鲜膜,尤其是用在含脂肪较高的肉类制品上,或者用它包裹食品在微波炉中加热时,其增塑剂迁移入被包食物的机会将更多,对人类健康造成潜在的危害性。   但是,用在蔬菜,特别在食用前或制作食品前要进行清洗的品种上,相对就安全些。   尽管国际上对于DOP是否致癌到目前仍争论不休,但对DOP存在潜在的致癌危险,国际上已开始采取相应的措施,限制DOP的使用范围。   美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果,已经停止了六种邻苯二甲酸脂类的工业生产;瑞士政府决定在儿童玩具中禁止使用DOP;德国已在与人体、卫生食品相关的所有塑料制品中禁止使用DOP:在日本,DOP作为塑料助剂仅限于在厂业塑料制品中应用。目前,全球已加快了无毒增塑剂产品的研发力度,特别加快了卫生要求高的塑料制品基础应用研究。   而在我国,已被国外淘汰的DOP等增塑剂还大有市场,而且增塑剂生产企业对于无毒新型增塑剂的开发和推广并没有引起足够关注。国内市场上80%的增塑剂都是DOP、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)等增塑剂,价格低廉是最关键的因素。国家标准食品容器、包装材料用助剂使川卫生标准》也把DOP列为可用于食品包装的增塑剂品种之一。   同济大学最新检测结果表明,用塑料桶装食用油,食用油中会溶进对人体有害的增塑剂。同济大学基础医学院历曙光教授领导的科研小组分别采集了市场上不同品牌和不同出厂日期的塑料桶装大豆色拉油、调和油、花生油,以及市场上销售的散装豆油、某快餐店煎炸食物的固体起酥油、居民厨房抽油烟机收集的冷凝油等检测样品。   科研小组对这些样品进行测定后发现,儿乎所有品牌的塑料桶装食用油中,都含有“邻苯二甲酸二酯(DBP)”和“邻苯二甲酸二辛酯(DOP)”,这两种增塑剂是塑料工业中经常使用的酞酸酯类增塑剂,而未使用塑料容器盛装的散装豆油和固体起酥油中,几乎不含增塑剂。   由此推定,食用油中检出的增塑剂,主要米源于其塑料容器。目前,我国千千万万家庭一日三餐吃的油,大部分是从市场上购买的塑料桶装食用油。然而目前国家标准中并没有将增塑剂列入食用油检验的理化指标中,而且也没有对增塑剂的含量作出规定和要求。由于我国相关标准滞后,这其实只是增塑剂污染的“冰山一角”。增塑剂使用范围之广,污染面积之大,影响人数之多,比农药、DDT等有过之而无不及。   二、环保增塑剂新产品   企业要加大研发的力度,开发出新的增塑剂品种,绕过技术壁垒,重新占领国际市场。目前世界上对于环保增塑剂研制明显滞后于生产和生活的需要,随着科技的进步,一些传统的材料可能会被淘汰,而研发无害、价廉、助剂效果好等优点的新型环保增塑剂作为替代材料,是当下塑胶制品行业发展的关键一环。   1.柠檬酸酯类   柠檬酸酯类产品作为一种新型绿色环保塑料增塑剂,无毒无味,可替代邻苯二甲酸酯类传统增塑剂,广泛用于食品及医药仪器包装、化妆品、日用品、玩具、军用品等领域,同时也是重要的化工中间体。其中乙酰柠檬酸酯性能更为优越,用途更广,不仅是无毒无味的绿色塑料增塑剂,还可作为聚偏氯乙烯稳定剂、薄膜与金属粘合的改良剂,其粘合物长时间浸泡于水中仍具有很强的粘合力。   美国、欧盟等发达国家已先后出台规定,允许柠檬酸酯类产品作为儿童玩具、卫生用品、医疗器械、人造革等与人体密切相关产品且卫生要求较高的塑料助剂之一。我国在上世纪90年代中期开始研究开发柠檬酸酯。江苏雷蒙化工科技有限公司把握市场发展趋势,并且有长期从事增塑剂产品的生产和开发经验,该公司在国内建成年产5000吨级柠檬酸酯装置,产品有40%进入美国、日本、欧洲等地。   我国有条件大量生产的柠檬酸酯类,如柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、乙酰柠檬酸三丁~(ATBC)、乙酰柠檬酸三辛~(ATOC),都认为是最安全的增塑剂,可以用于PVC的各种制品,但它在使用时较DOP易析出。目前我国已自行研制出环保增塑剂TBC,已于医药类制品中开始应用,今后,可以在其他生产行业逐步推广。   2.1,2一环己烷二羧酸二异丙酯   l,2一环己烷一二羧酸二异丙酯是迁移性小,是一种无色透明略有气味的无水液体,能溶于许多溶剂,与许多PVC常用增塑剂单体互容性良好,几乎不溶于水,可用于胃管和输液袋等许多软医用制品,可为玩具厂提供达到安全要求的理想解决方法,并达到欧盟新法规要求。   3.Eastman168增塑剂   伊士曼公司新推出的Eastmanl68增塑剂由于不含邻苯二甲酸盐有害物,一问世便受到了市场的广泛欢迎。这种新刑增塑剂无毒,不含仿雌激素和抗雄激素物质,无致癌物质,不会引起过氧化物酶体增殖。对于那些止在寻找其他增塑剂用来生产可以放在嘴里的儿童玩具厂商来说,Eastman168增塑剂是风险最低的选择,是简单易行的增塑剂替代品。   这种增塑剂符合法规要求的最高标准,其无毒特性让众多玩具制造商者利消费者感到放心。该增塑料剂不需要再次配置,降低了因二次配置的错误导致昂贵的产品召回和顾客投诉产生的风险。由于具有较低的初粘性和卓越的粘度稳定性与可加工性,因此该增塑剂可以满足高速的制模生产效率和循环周期要求,并且能保证表面厚度一致。   4.生物降解塑料用增塑剂   英国政府部分资助的一个项目成功开发山一种生物降解塑料用增塑剂,用于薄膜和其他软包装用聚乳酸(PLA)中,可大幅改善PLA的力学性能。   该项目得到英国政府可持续发展技术启动计划的支持,它使常规硬PLA的柔性得以改进,其延伸度可从原来的5%提高到320%。这类增塑剂可被生物降解,它们在产品中的用量力助剂的10%~20%。   这种改性剂基于PLA与聚乙烯乙二醇之间生成的嵌段共聚物。经过改性的PLA可在混合料中在20~25天消失。目前,该类助剂己实现工业化规模生产。   三、促进我国增塑剂的健康发展   1.解决增塑剂标准滞后问题   当前中国外贸出口面临更加严峻的外部环境。特别需要引起重视的是,进口国以提高检疫标准、增加检测项目为手段,用技术贸易壁垒限制中国产品出口、保护本国产业的趋势越来越明显。   目前,欧美日韩等国已经用柠檬酸酯类、环氧酸酯类等安全环保增塑剂作更新替代产品,纷纷出台在食品包装、医疗用品、儿童玩具等与人体接触的制品中禁用DOA、DOP的标准利法规,而在我国国家标准中,还明文规定允许使用DOA、DOP。虽然这些增塑剂品种是否致癌尚无定论,但由于我国的相关标准滞后,由此引起了国内许多塑料制品出口受阻、而含过时增塑剂的产品大举入境等一系列问题,解决我国增塑剂标准滞后问题迫在眉睫。   2.推动风险评估工作的展开   欧洲增塑剂与中间体委员会(ECP1)技术:工作组主席、埃克森美孚石油和化工高级毒理学顾问ikePenman表示,判别某种增塑剂是否可用的决定因素是风险评估结果,而不是毒性检测结果。中国增塑剂行业协会理事长司俊杰也认为,没有科学依据的跟风与炒作,将有损于中国增塑剂及塑料工业健康发展,加强中国增塑剂毒性实验与风险评估工作十分必要。   判别一种增塑剂是否可用、用在哪些方面,关键不在于动物实验毒性结果,而是通过深入考察使用剂量与毒性的关系、接触量与危害性的关系、物质迁移量和迁移速度与接触量的关系,然后再制定相关的风险控制措施,通过科学分析与手段将其对公众利环境的危害降到最低程度。而单纯依据危害性识别结果就采取限制性措施,是草率和不科学的。国际上对于包括增塑剂在内的化学品管理仍将越来越严格,也越来越科学。   欧盟关于化学品注册、评估、授权与限制制度将于2008年前实施,风险评估将被越来越多的人接受,并成为制定各种相关法案的依据。中国在增塑剂动物毒性实验与风险评估方面的工作目前仍十分薄弱,这对行业健康发展十分不利,国内相关方面应重视开展风险评估工作。   3.促进增塑剂行业结构调整   增塑剂在为人类提供高品质塑料制品中的作用不可或缺。只不过其品种结构在不断地调整变化,新技术的开发速度在加快,新品种层出不穷,检测手段更加先进,评估方法更加合理,增塑剂就是在这样一种“开发一一应用一一毒理学试验一一风险评估一一再开发”的循环中不断进步的。   因此,正确使用增塑剂是该行业能否健康发展的关键。而要做到这一点,增塑剂企业就应在结构调整上下功夫。国外正在大力推广称为无毒的或环保及可生物降解的增塑剂。所谓无毒和环保也是相对而言。如DIHCN(环己烷二羧酸二异壬酯)、E-l68增塑剂、EBN利BET(异辛酸和苯甲酸的多元醇混合酯)增塑剂、已二酸和多元醇缩合的聚脂型增塑剂等等。   目前国内环保无毒增塑剂的生产正面临两大难题,一是副产品多,收率不高:二是产量低,成本高,好的产品如柠檬酸酯类,由于使用的催化剂价格高因而使增塑剂的成本相当高。另外,有的企业尽管生产出了柠檬酸酯类增塑剂,但由于不重视产品的市场推广工作,用户对其产品一无所知,仍会选择价格便宜的、熟悉的增塑剂产品。由于加快淘汰有毒增塑剂和开发推广新型无毒增塑剂已成为一种必然趋势,国内生产企业要下大力气研究新的催化、分离工艺,尽快将性价比更高、安全性更可靠、对环境友好的新一代增塑剂产品推向市场。   4.根据应用领域细分市场   增塑剂是塑料助剂中最大的品种之一。目前全球增塑剂品种多达200多种,每个品种均有各自的物理和化学性能,应用领域各不相同。我国增塑剂行业经过儿十年发展,工业基础己具有相当规模,生产技术也并不落后,而不同制品对卫生安全性能的要求也不尽相同,因此根据应用领域将市场细分是避免增塑剂“惹祸”的重要手段。   我国增塑剂企业在增加生产的同时,更应注意研究不同品种增塑剂在各种制品中的适配性,两利相权取其重,两害相权取其轻,为用户提供指导性建议,用实践和事实向消费者证明合理使用增塑剂将是安全的。   来源:振业注塑汇   原文标题《玩具生产的重要原料-增塑剂产业环保化创新迫在眉睫》   往日热点   加征25%遇上16%退税,塑企是亏还是赚?   第20批限制进口类名单废塑料核定量又是0,再生塑料人面临四面楚歌   暴涨之后必有大跌,PTA开启下跌模式   短期沉迷结束,PP节前如愿上涨   德国制造,进军中国股市!克劳斯玛菲有望成首家在华上市欧洲企业
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